Алюмогидриды Металлов

АЛЮМОГИДРИДЫ МЕТАЛЛОВ (гидридоалюминаты, аланаты), комплексные гидриды состава M_n[AlН₄]m - тетрагидридоалюминаты, а также М_n[AlН₆]m - гексагидридоалюминаты, где М - металл. Алюмогидриды щелочных и щёлочноземельных металлов (например, Li, Са) солеобразные вещества, других металлов (например, Ag, Ga, In) - несолеобразные. Наиболее широко используется (в частности, для гидрирования) алюмогидрид лития Li[AlН₄]. Существуют смешанные алюмогидриды, в которых атомы водорода частично замещены на органические радикалы, например Li[AlH(трет-С₄Н₉)₃].

Большинство алюмогидридов металлов - твёрдые бесцветные кристаллы, растворимые в тетрагидрофуране, эфирах гликолей, некоторые - в эфире. Алюмогидриды металлов - сильные восстановители, энергично взаимодействуют с О₂; разлагаются (иногда со взрывом) соединениями, имеющими подвижный водород, - водой, спиртами, кислотами; образуют комплексы с аммиаком, а также с галогенидами металлов и неметаллов. Теплота образования M_n[AlН₄]_m отрицательна; эти соединения при повышенных температурах (150-300°С) легко распадаются с выделением водорода; несолеобразные алюмогидриды металлов крайне нестойки (их синтезируют при температурах от -120°С до -80°С).

Получают алюмогидриды металлов следующими способами: взаимодействием соответствующего металла с Al и Н₂ при повышенных температуре и давлении в среде органических растворителей (эфир, углеводороды) и в присутствии катализаторов; реакцией бинарных гидридов металлов с Al; обменными реакциями тетрагидридоалюминатов металлов. Из-за высокой реакционной способности алюмогидриды металлов хранят и работают с ними в инертной атмосфере (очищенный азот или аргон) или в вакууме. Алюмогидриды металлов применяют: как компактные источники водорода для электрохимических топливных элементов; для нанесения металлических покрытий при термическом разложении; в качестве селективных восстановителей в тонком органическом синтезе; для получения бинарных гидридов (SnH₄, SiH₄, Si₂Н₆, AlН₃ и др.).

Лит.: Маккей К. Водородные соединения металлов. М., 1968; Жигач А. Ф., Стасиневич Д. С. Химия гидридов. Л., 1969; Wiberg Е., Amberger Е. Hydrides of the elements of main groups I-IV. Amst. е. а., 1971.