Аррениуса Уравнение

АРРЕНИУСА УРАВНЕНИЕ, описывает зависимость константы скорости химической реакции от температуры в виде: k = /1?ехр(-E_а/RT), где А - предэкспоненциальный множитель, Е_а - энергия активации, R - газовая постоянная, Т - аб­солютная температура. Предложено С. Арре­ниусом в 1889 году. Множитель exp(-E_a/RT) для простой реакции представляет со­бой долю молекул с энергией, достаточ­ной, чтобы произошла реакция. График зависимости lnk от 1/Т - прямая ли­ния: численные значения А и Е_а опреде­ляют по значению начальной ординаты и тангенса угла наклона этой прямой. Множитель А изменяется в диапазоне 10¹³ — 10¹⁵ с^-1 для мономолекулярных и 10⁶— 10¹⁰ дм³· мол^-1 ?с ^-1 для бимолеку­лярных реакций. Энергия активации большинства реакций составляет вели­чину 10-100 кДж/моль. Для сложных реакций определяемая Е_а - эффектив­ная величина, которая является функ­цией энергий активаций отдельных стадий, зависит от температуры, может принимать отрицательные значения. В широком интер­вале температур бимолекулярные реак­ции лучше описываются уравнением: k = BTⁿ?exp(-E_a/RT). В некоторых слу­чаях, например, для быстрых реакций, реак­ций в вязких средах, реакций с туннель­ным эффектом, Аррениуса уравнение неприменимо.

Лит.: Денисов Е.Т., Саркисов О. М., Лихтенштейн Г. И. Химическая кинетика. М., 2000.