Диeновый синтез

ДИЕНОВЫЙ СИНТЕЗ (реакция Дильса - Альдера), 1,4-циклоприсоединение веществ с кратной связью в молекулах (так называемых диенофилов) к веществам с сопряжёнными кратными связями в молекулах (в том числе диенам) с образованием 6-членных циклических соединений. В диеновый синтез вступают 1,3-диены, некоторые ароматические (например, антрацен) и гетероциклические (например, фуран) соединения, а также вещества, содержащие в молекуле фрагменты С=С-С=О, С=С-С≡С, С=С-С≡N и др. В качестве диенофилов обычно используют соединения с кратной (в основном С=С или С≡С) связью, активированной электроноакцепторной группой (например, С=О, С≡N, NO₂). Типичный пример диенового синтеза - взаимодействие 1,3-бутадиена с малеиновым ангидридом:

Диеновый  синтез протекает стереоспецифично как цис-присоединение с сохранением исходных конфигураций реагентов. Наличие электроноакцепторных заместителей в молекуле диенофила и электронодонорных в молекуле диена способствует протеканию реакции по синхронному одностадийному механизму, то есть как перициклическая реакция в соответствии с Вудворда - Хофмана правилами. Стерические, конформационные и другие факторы, уменьшающие комплементарность пары диенофил - диен, приводят к протеканию реакции по ступенчатому механизму. При нагревании продукты диенового синтеза могут распадаться на исходные компоненты.

Диеновый  синтез широко применяется в органической химии для синтеза полициклических соединений, в том числе природных, а также для идентификации и количественного определения диенов. Диеновый  синтез открыт О. Дильсом и К. Альдером в 1928 году (Нобелевская премия, 1950).

Лит.: Онищенко А. С. Диеновый синтез. М., 1963; Марч Дж. Органическая химия. М., 1987. Т. 3; Органическая химия. М., 2002. Кн. 1: Основной курс / Под редакцией Н. А. Тюкавкиной.