Гальвaни-потенциал

ГАЛЬВАНИ-ПОТЕНЦИАЛ, разность электрических потенциалов между точкой внутри фазы α и точкой внутри фазы β при условии, что электропроводящие фазы α и β (например, электрод и раствор электролита или два металла) контактируют и находятся в электрохимическом равновесии. Гальвани-потенциал представляет собой работу переноса единицы воображаемого заряда из объёма фазы α в объём фазы β и обозначается Δ^β_αφ.

Если фазы α и β имеют разный химический состав, то Гальвани-потенциал нельзя измерить. Это связано с тем, что экспериментально можно измерить работу переноса какой-либо реальной частицы (электрона, иона), а эта работа отличается от Δ^β_αφ из-за разницы в химическом взаимодействии реальной частицы с фазами α и β. Поэтому измеряют изменение Гальвани-потенциала, используя трёхэлектродную ячейку. В такой ячейке Гальвани-потенциал рабочего электрода изменяют с помощью вспомогательного электрода, а возникающее изменение Гальвани-потенциала фиксируют относительно электрода сравнения, ток через который поддерживают равным нулю. Алгебраическая сумма Гальвани-потенциала в электрохимической цепи, заканчивающейся одинаковыми по составу металлами, доступна измерению. Понятие Гальвани-потенциала используют для построения теорий двойного электрического слоя и электрохимической кинетики.

Лит.: Дамаскин Б. Б., Петрий О. А. Введение в электрохимическую кинетику. М., 1983.