Канниццаро реакция
КАННИЦЦАРО РЕАКЦИЯ, окислительно-восстановительное диспропорционирование альдегидов под действием щелочей, приводящее к соответствующим спиртам и карбоновым кислотам: 2RCHO→RCH2OH + + RCOOH, где R - атом Н, ароматический, гетероциклический и другие радикалы, не содержащие атомов Н в α-положении к карбонильной группе. Открыта С. Канниццаро в 1853 году.
Канниццаро реакция протекает в водных или водно-спиртовых растворах при охлаждении или слабом нагревании. Скорость Канниццаро реакции в случае замещённых бензальдегидов зависит от природы заместителей и их положения в ароматическом ядре (электроно-акцепторные заместители ускоряют, электроно-донорные замедляют Канниццаро реакцию, заместители в орто-положении резко замедляют Канниццаро реакцию из-за стерических препятствий).
Реакцию, протекающую с участием двух разных альдегидов, называют перекрёстной Канниццаро реакцией. Перекрёстная Канниццаро реакция в основном применяется для получения замещённых бензиловых спиртов из бензальдегидов (в качестве восстанавливающего реагента обычно используют формальдегид), например: R’ C6H4—CHО + CH2О → R’ C6H4—CH2ОН + НСООН.
В результате проведения внутримолекулярного процесса, подобного Канниццаро реакции, α-кетоальдегиды превращаются в α-гидроксикислоты, например фенилглиоксаль С6Н5СОСНО - в миндальную кислоту С6Н5СН(ОН)СООН (так называемая перегруппировка Канниццаро).
Канниццаро реакцию применяют для препаративного получения из альдегидов малодоступных спиртов и карбоновых кислот.
Лит.: Вацуро К. В., Мищенко Г. Л. Именные реакции в органической химии. М., 1976; Laue Т., Plagens А. Named organic reactions. 2nd ed. Hoboken, 2005; Ли Дж. Именные реакции: Механизмы органических реакций. М., 2006.
Ю. Н. Огибин.