Клайзена конденсация

КЛАЙЗЕНА КОНДЕНСАЦИЯ (сложноэфирная конденсация, ацилирование по Клайзену), конденсация эфиров карбоновых кислот с CH-кислотами типа RCH₂Х или YCH₂Х под действием сильных оснований, приводящая к образованию ß-дикарбонильных соединений или ß-кетонитрилов: R’COOR" + RCН₂X^→_←R’C(О)CHRX + R"OH или R’COOR" + YCH₂X ^→_← R’C(О)CHYX + R"0H, где R, R’, R" - атом Н, органические радикалы, Х, Y - сложноэфирные, ацильные или нитрильные группы. Реакция открыта немецким химиком А. Гёйтером в 1863 году и детально исследована немецким химиком Л. Клайзеном в 1887 году.

Клайзена конденсацию проводят в нагретом до кипения инертном растворителе (обычно толуоле или циклогексане), используя в качестве основания чаще всего этилат, амид или гидрид натрия. При самоконденсации сложных эфиров образуются ß-кетоэфиры, например из этилацетата - ацетоуксусный эфир: 2СН₃СООС₂Н₅  ^→_← СНзС(О)СН₂СООС₂Н₅ + С₂Н₅ОН. Перекрёстная конденсация двух различных сложных эфиров протекает, если один из них находится в избытке либо не содержит активного атома водорода (например, эфиры муравьиной, бензойной и щавелевой кислот). Известен внутримолекулярный вариант Клайзена конденсации, характерный для полных эфиров дикарбоновых кислот (Дикмана реакция). Клайзена конденсацию широко применяют в промышленности для получения ß-кетонитрилов, ß-дикарбонильных соединений, в том числе ацетоуксусного эфира, ацетилацетона.

Лит.: Вацуро К. В., Мищенко Г. Л. Именные реакции в органической химии. М., 1976; Laue Т., Plagens А. Named organic reactions. 2nd ed. Hoboken, 2005; Ли Дж. Именные реакции. Механизмы органических реакций. М., 2006.