Кнёвенагеля реакция

КНЁВЕНАГЕЛЯ РЕАКЦИЯ, конденсация альдегидов и кетонов с соединениями, содержащими активную метиленовую группу; протекает в присутствии оснований, приводит к образованию производных алкенов:

Кнёвенагеля реакция является частным случаем альдольно-кротоновой конденсации, когда используемые метиленовые компоненты XCH₂Y имеют высокую СН-кислотность. К таким компонентам относятся малоновая, циануксусная кислоты, их эфиры, ацетоуксусный эфир, малонодинитрил, ß-дикетоны. Конденсацию обычно проводят при нагревании в этаноле, бензоле или пиридине в присутствии NH₃, аминов, амидов, KF, CsF или других оснований (в модифицированном варианте с удалением образующейся воды азеотропной перегонкой). В реакцию легко вступают алифатические, ароматические и гетероциклические альдегиды, труднее кетоны. При наличии свободной карбонильной группы в метиленовом компоненте реакция часто сопровождается декарбоксилированием продукта (например, конденсация малоновой и циануксусной кислот с альдегидами соответственно приводит к R’R"С=CHCOOH и R’R"С=CHCN); если альдегид содержит в α-положении электроноакцепторный заместитель (например, группу CF₃), образуются ß-гидроксикислоты. Реакция открыта немецким химиком Э. Кнёвенагелем в 1896. Кнёвенагеля реакция применяется для синтеза пестицидов, красителей, мономеров лекарственных препаратов и душистых веществ.

Лит.: Вацуро К. В., Мищенко Г. Л. Именные реакции в органической химии. М., 1976; Laue Т., Plagens А. Named organic reactions. 2nd ed. Hoboken, 2005; Ли Дж. Именные реакции: механизмы органических реакций. М., 2006.