Кольбе реакция

КОЛЬБЕ РЕАКЦИЯ (электрохимический синтез Кольбе), электрохимическое окислительное декарбоксилирование солей алифатических карбоновых кислот, приводящее к образованию новой С-С-связи; включает стадии генерирования свободных радикалов и их рекомбинации на поверхности анода:

(R - алкильный радикал, может содержать различные заместители, удалённые от карбоксильной группы). Открыта А. Кольбе в 1849 году.

Кольбе реакцию проводят в бездиафрагменном электролизёре с анодом из платины, иридия или стеклоуглерода (обычно со стальным катодом), при высоких плотностях тока (0,1-1 А/см²), в водном, метанольном или этанольном растворе соли, при температуре 20-60 °С и pH 3-5. Использование смеси солей двух различных кислот позволяет получать продукты перекрёстного сочетания генерируемых радикалов (несимметричные соединения). Кислоты, содержащие в α-положении заместители (ОН, CN, галоген и др.), а также а, ß-ненасыщенные кислоты в условиях Кольбе реакции не декарбоксилируются; Кольбе реакция для α-разветвлённых кислот происходит с низким выходом продуктов. Кольбе реакцию применяют для получения высших алканов, дибромалканов, себациновой кислоты из адипиновой и др.

Лит.: Вацуро К. В., Мищенко Г. Л. Именные реакции в органической химии. М., 1976; Электрохимия органических соединений. М., 1976; Laue Т., Plagens А. Named organic reactions. 2nd ed. Hoboken, 2005; Ли Дж. Именные реакции: механизмы органических реакций. М., 2006.