Коупа перегруппировка

КОУПА ПЕРЕГРУППИРОВКА, изомеризация 1,5-диенов, сопровождающаяся миграцией аллильной группы с одновременным сдвигом двойной связи:

(R, R’, R’’ - атом Н, алкил; Х, Y -СООС₂Н₅, CN, С₆Н₅ и др.). Открыта американским химиком А. Коупом в 1940.

Коупа перегруппировку проводят при температуре 150-450 °С в вакууме или инертной атмосфере, а также при нагревании и давлении более 100 МПа. Скорость Коупа перегруппировки зависит от природы заместителей Х и Y, например, уменьшается в ряду: Х, Y - CN > Х - CN, Y- СООС₂Н₅ > Х, Y - СООС₂Н₅. Диены, не содержащие электроноакцепторных групп, реагируют в более жёстких условиях.

Для 3-гидрокси-1,5-диенов характерна так называемая гидроксиперегруппировка Коупа:

Гидроксиперегруппировку Коупа проводят при температуре 0-20 °С в присутствии комплексов Pd(II) или Ni(0) в качестве катализаторов либо при температуре 0-65 °С в тетрагидрофуране в присутствии КН и краун-эфиров. Коупа перегруппировку применяют при получении гераниола, псевдоионона, терпеноидов, алкалоидов и др.

Лит.: Вацуро К. В., Мищенко Г. Л. Именные реакции в органической химии. М., 1981; Laue Т., Plagens А. Named organic Reactions. 2nd ed. Hoboken, 2005; Ли Дж. Именные реакции: механизмы органических реакций. М., 2006.