Вудворда-Хофмана правила

ВУДВОРДА-ХОФМАНА ПРАВИЛА. Предложены Р. Вудвордом и Р. Хофманом в 1965 году для различных видов перициклических реакций, сигматропных, электроциклических, циклоприсоединения. Основаны на принципе сохранения орбитальной симметрии: согласованные реакции, в которых заполненные молекулярные орбитали исходных реагентов и продуктов реакции полностью соответствуют друг другу по свойствам симметрии, протекают легче, чем реакции, в которых указанное соответствие нарушается. Для всех перициклических реакций Вудворда - Хофмана правила суммируются в обобщённое правило: в основном электронном состоянии разрешены по симметрии реакции, для которых общее число компонентов, имеющих (4n + 2)_s и (4n)_а электронов, нечётное (где n = 0, 1, ...; символ s указывает на супраповерхностный процесс - в переходном состоянии все образующиеся или разрывающиеся связи находятся по одну сторону плоскости молекулы, символ а обозначает антараповерхностный процесс - связи расположены по разные стороны плоскости молекулы). Вудворда - Хофмана правила предсказывают стереохимическое направление (стереоспецифичность) и условия проведения (термическое или фотохимическое инициирование) различных перициклических реакций.

Лит.: Вудворд Р., Хоффман Р. Сохранение орбитальной симметрии. М., 1971.