Диазосоединения

ДИАЗОСОЕДИНЕНИЯ, органические соединения, содержащие группировку из двух атомов азота (диазогруппу), связанную с одним органическим радикалом. По типу радикала различают алифатические и ароматические диазосоединения. К ароматическим диазосоединениям общей формулы ArN₂Х (Ar - арильный радикал) относят диазосоединения с ионной связью - соли диазония (Х - остаток сильной кислоты), например бензолдиазонийхлорид [С₆Н₅-N ≡ N]⁺Cl^-, и диазосоединения с ковалентно связанной группой Х: диазогидроксиды (Х - ОН), например бензолдиазогидроксид С₆Н₅-N=N-ОН; диазоцианиды (Х - CN), например бензолдиазоцианид С₆Н₅-N=N-CN; диазотаты металлов общей формулы Ar-N=N-ОМ (М - металл) и др.

Наибольшее значение имеют соли диазония. В основном соли диазония – твёрдые бесцветные или желтоватые, хорошо растворимые в воде вещества; обладают высокой реакционной способностью, в твёрдом виде легко взрываются, поэтому их обычно используют сразу после получения, не выделяя из растворов. Важнейшие реакции солей диазония, в которых не затрагивается диазогруппа, - азосочетание. К процессам, идущим с превращением диазогруппы (выделением N₂), относятся различные реакции замещения этой группы, например на атом галогена, CN, NCS, NO₂, SH, SO₂Н, протекающие в присутствии солей Cu(I). Получают соли диазония главным образом по реакции диазотирования. Ароматические диазосоединения - промежуточные продукты в органическом синтезе, например при производстве азокрасителей.

Алифатические диазосоединения (диазоалканы) общей формулы RR’CN₂ (R, R’ - алкил или Н) окрашены в цвета от жёлтого до пурпурно-красного, токсичны. Низшие - взрывоопасные газы, высшие - жидкие или твёрдые вещества, более устойчивы. Диазоалканы присоединяют протон и кислоты Льюиса, образуя алифатические соли диазония, которые легко разлагаются на N₂ и ион карбения; при фотолизе образуют карбены. Получают диазоалканы щелочной обработкой N-нитрозопроизводных монозамещённых амидов карбоновых, сульфоновых или угольной кислот. Диазоалканы применяют в тонком органическом синтезе как алкилирующие реагенты. Простейший представитель - диазометан.

Лит.: Алифатические диазосоединения в органическом синтезе / Под редакцией И. К. Коробициной. Л., 1985; Saunders К. Н., Allen R. L. М. Aromatic diazo-compounds. 3rd ed. L.; Balt., 1985; Органическая химия. М., 2002. Кн. 1: Основной курс / Под редакцией Н. А. Тюкавкиной.