Галогенангидриды

ГАЛОГЕНАНГИДРИДЫ, производные неорганических и органических кислот, в которых гидроксильные группы замещены атомами F, Cl, Br или I. Наиболее изучены галогенангидриды карбоновых кислот: ацилгалогениды RC(О)Hal (R - органический радикал), сульфурилгалогениды SO₂Hal₂, тионилгалогениды SOHal₂ (например, тионилхлорид), карбонилгалогениды СОНаl₂ (например, фосген), галогенангидриды сульфокислот RSO₂Hal (например, сульфохлориды), галогенангидриды кислот фосфора (фосфора галогениды, R₂PHal, RPOHal₂ и др.). В основном используют хлорангидриды кислот.

Большинство галогенангидридов - жидкости с резким удушающим запахом, хорошо растворимые в органических растворителях (СНСl₃, ССl₄, CS₂, С₆Н₆ и др.); обладают высокой реакционной способностью: атом галогена может быть легко замещён на группы ОН, OR, NH₂, SH, CN и др. (поэтому хлорангидриды во влажной атмосфере «дымят» - выделяют НСl). Ацилгалогениды вступают в реакции ацилирования со спиртами, аминами, тиолами, ароматическими и гетероароматическими соединениями, а также с алкенами и алкинами (смотри Кондакова реакция); под действием диазометана превращаются в диазокетоны, третичных аминов - в кетены, в результате каталитической гидрогенизации над комплексными гидридами металлов - в спирты, на Pd- или Ni-катализаторе - в альдегиды (смотри Розенмунда реакция). При взаимодействии дигалогенангидридов дикарбоновых кислот с диаминами, диолами и дифенолами образуются полиамиды и сложные полиэфиры. Галогенангидриды неорганических кислот галогенируют многие органические соединения, гидролизуются в воде, взаимодействуют с щелочами, оксидами металлов и др.

Ацилгалогениды получают взаимодействием карбоновых кислот или их ангидридов с галогенангидридами неорганических кислот (например, РСl₃, РСl₅, SOCl₂), а также фосгенированием ненасыщенных соединений, карбонилированием галогенпроизводных углеводородов, частичным гидролизом соединений, содержащих группу СНаl₃, реакцией ароматических альдегидов с хлоридом серы. Br-, I- или F-галогенангидриды карбоновых кислот получают обычно обменными реакциями ацилхлоридов с галогеноводородами или их солями. Общие методы получения галогенангидридов неорганических кислот - взаимодействие галогенов с оксидами или простыми веществами.

Галогенангидриды неорганических кислот применяют как галогенирующие, сульфохлорирующие и дегидратирующие реагенты в органическом синтезе, как сырьё для получения фосфорорганических соединений, инсектицидов, красителей, лекарственных средств и ПАВ. Галогенангидриды органических кислот - ацилирующие реагенты в производстве красителей, лекарственных средств, полупродукты органического синтеза, реагенты для идентификации аминов и аминокислот, сшивающие реагенты для полиуретанов, сырьё для производства полимеров, пластификаторов. Галогенангидриды  сильно раздражают кожу, слизистые оболочки дыхательных путей и глаз.

Лит.: The chemistry of acyl halides / Ed. S. Patai. L.; N. Y., 1972; Шабаров Ю. С. Органическая химия. 4-е изд. М., 2002.