Гипервалентные соединения

ГИПЕРВАЛЕНТНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ, молекулы или ионы, в состав которых входит атом р-элемента 15-18-й групп периодической системы, имеющий более 8 электронов на валентной оболочке. В гипервалентном соединении две связывающие электронные пары распределены в пространстве трёх атомных центров, образуя трёхцентровую четырёхэлектронную связь. Такая гипервалентная связь возникает при взаимодействии заполненной валентной орбитали центрального атома с двумя валентными орбиталями, занятыми каждая одним электроном, двух атомов-лигандов. Как правило, различают гипервалентные связи с участием р-орбиталей центрального атома, например в XeF₂, XeF₄, XeF₆, BrF^-₄, IF^-₆, или с участием s-орбитали, например в PF₅, (СР₃)₂Р(СН₃)₃, SF₆, IF₇. Поскольку в образовании гипервалентной связи участвуют не только связывающие молекулярные орбитали, но и несвязывающие орбитали, такие связи в 3-5 раз менее прочные, чем обычные ковалентные.

Лит.: Корольков Д. В., Скоробогатов Г. А. Основы теоретической химии. М., 2004.