Гриньяра реакция
ГРИНЬЯРА РЕАКЦИЯ (магнийорганический синтез, реакция Барбье - Гриньяра), синтез органических соединений с применением магнийорганических галогенидов RMgHal-так называемых реактивов Гриньяра (Hal - обычно Br или I, реже Cl, R -алкильный или арильный радикал). Реакция открыта в 1899 году французским химиком Ф. Барбье и усовершенствована в 1900 В. Гриньяром, разделившим процесс на две самостоятельные стадии: получение магнийорганического галогенида и его взаимодействие с другими реагентами.
Реактивы Гриньяра получают взаимодействием Mg с алкилил и арилгалогенидами обычно в среде диэтилового эфира (реже - тетрагидрофурана), применяют в реакциях с соединениями, содержащими поляризованную кратную связь (альдегидами, кетонами, карбоновыми кислотами и их производными и др.) или подвижный атом водорода (водой, карбоновыми кислотами, спиртами, фенолами, первичными и вторичными аминами), а также с галогенидами металлов, диоксидом углерода, этиленоксидом, кислородом и серой. С помощью Гриньяра реакции синтезируют спирты (например, R’CHO + RMgI → R’RCHOH), альдегиды (например, HCOOR’ + RMgI → RCHO), кетоны (например, R’CN + RMgI → RCOR’), карбоновые кислоты (например, CO2 + RMgI → RCOOH), элементоорганические соединения (например, HgBr2 + RMgBr → RHgBr), углеводороды (например, R’Br + RMgBr → R’R) и др. Гриньяра реакции используют также для количественного определения органических соединений с подвижным атомом водорода (метод Церевитинова).
Лит.: Физер Л., Физер М. Реагенты для органического синтеза. М., 1970. Т. 1; Вацуро К. В., Мищенко Г. Л. Именные реакции в органической химии. М., 1976.
Ю. Н. Огибин.