Гомолитические реакции
ГОМОЛИТИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ (радикальные реакции) (от гомо... и греческого λ?σις - разложение, распад), сложные химические реакции, протекающие с симметричным (гемолитическим) разрывом ковалентной связи и появлением в качестве интермедиатов свободных радикалов. Примером гомолитического разрыва химической связи может служить образование атомарного хлора из молекулярного под действием солнечного света: Сl2→ 2Сl·. Гомолитический разрыв связи наиболее характерен для реакций в газах и неполярных жидкостях. Иногда к гомолитическим реакциям относят окислительно-восстановительные реакции в растворах электролитов, протекающие в результате переноса электрона, например: Fe2+ + H2О2→Fe3+ + OH- + OH·.
Образующиеся при гомолитическом разрыве связи свободные радикалы помимо рекомбинации могут взаимодействовать с молекулами, имеющими чётное число электронов, вызывая радикальные цепные реакции. Для осуществления гомолитических реакций обычно используют термическое, фотолитическое, каталитическое, радиационное или электрохимическое инициирование. К гомолитическим реакциям относятся процессы радикального замещения (например, реакции галогенирования, нитрования, сульфохлорирования алканов) и присоединения (например, гидрогалогенирование алкенов в присутствии пероксидов), радикальная полимеризация, термической крекинг, деструкция полимеров.
Лит.: Нонхибел Д., Уолтон Д. Химия свободных радикалов. М., 1977.
Ю. Н. Огибин.