Гомологические ряды

ГОМОЛОГИЧЕСКИЕ РЯДЫ, последовательности химических соединений с однотипным строением и одинаковыми функциональными группами; каждый член таких последовательностей - гомолог - отличается от соседнего на постоянную структурную единицу, или гомологическую разность, обычно на метиленовую группу СН₂, как, например, в гомологических рядах алканов (общая формула С_nН_2n+2, n = 1, 2, ...), алкенов (С_nН_2n, n = 2, 3, ...), насыщенных одноосновных карбоновых кислот (С_nН_{2n + 1}СООН, n = 0, 1, 2, ...). Понятие о гомологических рядах, сформулированное Ш. Жераром в 1840-е годы, имеет большое значение в органической химии, так как служит основой классификации органических соединений.

Существование гомологических рядов обусловлено способностью атомов углерода соединяться между собой и одновременно с атомами других элементов ковалентными связями в прочные цепи и циклы. В значительно меньшей степени такой способностью обладают атомы некоторых других химических элементов, например, кремния, который образует гомологический ряд силанов SinH_2n+2 (n = 1 - 8) и кремния галогенидов.

Гомологи имеют одинаковые химические и закономерно изменяющиеся физические свойства. Так, температуры кипения соседних гомологов для гомологических рядов соединений с неразветвлённой цепью в середине ряда (С₅-С₁₄) отличаются на 20-30 °С, а каждой добавленной группе СН₂ соответствует увеличение теплоты сгорания на 630-660 кДж/моль. У высших членов ряда различия в свойствах соседних гомологов сглаживаются. Иногда химические и физические свойства первых членов гомологического ряда существенно отличаются от свойств прочих членов гомологического ряда, например, взаимодействие формальдегида со щелочами протекает иначе, чем в случае других альдегидов, муравьиная кислота значительно сильнее, метанол существенно более токсичен, чем их гомологи.

Некоторые молекулы могут входить в несколько различных гомологических рядов, например, циклопропан входит в гомологический ряд, образуемый циклическими, или ядерными, гомологами (циклопропан, циклобутан, циклопентан, циклогексан и так далее), и в ряд цепных гомологов (циклопропан, метилциклопропан, этилциклопропан и др.). Высокомолекулярные соединения образуют полимергомологические ряды, каждый член которых - полимергомолог - отличается от других числом структурных звеньев (степенью полимеризации).

Наряду с гомологическими рядами в органической химии выделяют винилогические, генетические и изологические ряды. Винилогические ряды образуют соединения с одинаковыми функциональными группами и сопряжёнными двойными связями; каждый член винилогического ряда отличается от соседних на виниленовую группу СН=СН, например первыми членами винилогического ряда альдегидов являются ацетальдегид СН₃СОН, кротоновый СН₃СН=СНСОН и сорбиновый СН₃СН=СНСН=СНСОН альдегиды. Генетические ряды образуют органические соединения с одинаковым числом атомов углерода в молекуле, но с разными функциональными группами, например в генетический ряд этана С₂Н₆ входят этилхлорид С₂Н₅Сl, этанол С₂Н₅ОН, этиламин С₂Н₅NH₂, ацетальдегид СН₃СНО, уксусная кислота СН₃СООН и др. Изологические ряды образуют органические соединения, отличающиеся друг от друга только степенью ненасыщенности, например этан С₂Н₆, этилен С₂Н₄, ацетилен С₂Н₂.

Лит.: Жданов Ю. А. Гомология в органической химии. М., 1950.