Клайзена перегруппировка

КЛАЙЗЕНА ПЕРЕГРУППИРОВКА, термическая внутримолекулярная перегруппировка винилаллиловых и арилаллиловых эфиров с миграцией аллильной группы и образованием изомерных С-аллильных производных. Винилаллиловые эфиры при этом превращаются в γ, δ-ненасыщенные альдегиды и кетоны, например: СН₂=СН-СН₂-О-СН=СН₂ → СН₂=СН—СН₂—СН₂—СНО; арилаллиловые эфиры - в о аллилфенолы или в n-аллилфенолы (если оба о-положения заняты), например:

Новая С-С-связь образуется с участием атома углерода аллильной группы, отмеченного звёздочкой. Клайзена перегруппировка является сигматропной перегруппировкой, относится к перициклическим реакциям, осуществляется через шестиэлектронное циклическое ароматическое состояние с высокой стереоспецифичностью. Открыта немецким химиком Л. Клайзеном в 1912 году.

Клайзена перегруппировку проводят при температуре 150-200 °С в инертном растворителе (дифениловый эфир, диалкиламины и др.) или без растворителя. Применяют в синтезе замещённых фенолов, ненасыщенных карбонильных соединений, ювенильных гормонов, некоторых терпенов и др.

Лит. смотри при ст. Клайзена конденсация.

Ю. Н. Огибин.