Гофмана реакции

ГОФМАНА РЕАКЦИИ, под этим названием известны шесть реакций, открытых А. Гофманом. Для органического синтеза наиболее важны четыре.

1) Взаимодействие аммиака NH₃ с алкилирующими реагентами (например, алкилгалогенидами) с образованием смеси солей первичных, вторичных и третичных аминов и четвертичной аммониевой соли; используют для промышленного синтеза высших алифатических аминов.

2) Термическое расщепление четвертичных аммониевых оснований на третичный амин, алкен и воду; если атом азота в четвертичном основании связан с разными радикалами, то преимущественно образуется алкен с наименьшим числом алкильных групп у двойной связи - правило Гофмана, например: (С₃Н₇)₃N+(С₂Н₅)OH^- → С₂Н₄ + N(С₃Н₇)₃ + Н₂О. Реакцию применяют для синтеза полиенов, идентификации аминов и установления строения алкалоидов.

3) Взаимодействие первичных аминов с хлороформом в щелочном растворе с образованием изонитрилов: RNH₂ + + CHCl₃→R-N=С; характерный интенсивный запах изонитрила используют для качественного обнаружения аминов.

4) Расщепление амидов карбоновых кислот на первичные амины и диоксид углерода под действием галогена (брома или хлора) в водном растворе щёлочи - перегруппировка Гофмана: RC(О)NH₂ → RNH₂ + CO₂ (R - органический радикал); в спиртовом растворе образуются уретаны. Реакцию используют для получения алифатических, жирно-ароматических, ароматических и гетероциклических аминов, диаминов и аминокислот.

Реакции открыты в 1850, 1851, 1868 и 1881 годах соответственно.

Лит.: Органические реакции. М., 1948. Сб. 1. М., 1965. Сб. 11, Вацуро К. В., Мищенко Г. Л. Именные реакции в органической химии. М., 1976.